锂离子电池组恒流放电的电压离散度分析

式中， U 为电池端电压； E 为电池电动势， R 为极板欧姆电阻， Re 为电解液欧姆电阻， I 为工作电流， η为过电位。从式（ 9） 可以看出， 电池工作电压主要是由电池内部极化决定的， 在串联电池组中， 流过每个单体的电流是相同的， 但单体工作电压之间会存在离散现象。

      基于对两种国产正极材料的锂离子电池模块进行的恒流充放电试验， 定义了用以描述电池模块动态离散度对电池使用性能的影响系数： 充电容量损失系数εC和放电容量损失系数εd, 参见图8 和表1、表2.

表1 LiFePO4 电池模块在不同工作电流时的容量损失

表2 LiMn2O4 电池模块不同温度时的容量损失

　　图8 中充电部分， 显示了电池模块恒流充电过程中最先和最后到达充电截止电压4.25V 的两块单体的电压曲线； 在放电部分， 显示了电池模块恒流放电过程中最先和最后到达放电截止电压2.5V 的两块单体的电压曲线。相对于最理想的工作情况， 即电池组中单体电压始终保持一致， 并同时到达截止电压。Q _C,min 代表实际充电容量， Q _C,max 代表理想的最大充电容量， 即电池模块内电池电压完全一致， 同时到达最高充电截止电压时的充电容量。Q _d,min 代表实际放电可用容量， Q _d,max 代表理想的最大放电容量， 即单体工作电压完全一致， 同时到达最低截止电压时的放电容量。由于电池单体电压之间的离散特性， 电池组（ 模块） 的充电接收能力和放电可用容量都会有所损失。因此定义εC和εd 如下：

　　由表1 知， 对处于寿命初期的电池模块来说， 在一个较短的时间历程内（ 1 个月） , 不同倍率充放电电流对电池模块内动态离散度的影响是有限的。εc和εd基本稳定， 没有较为明显的趋势性变化。

　　由表2 可以看出， 随着温度的升高， 锂离子电池内部活性物质的利用率逐渐增大， 可用容量增加； 在低温时， 由于锂离子在碳负极材料内部扩散速度变慢， 占据嵌锂位置的部分锂离子无法脱嵌， 不能参与放电过程， 导致随着温度的下降， 电池模块可用容量显着减少， 但是单体电压不一致性的相对规律几乎不受影响。

　　由表1 和表2 试验数据看出， 以上两电池模块的一致性表现良好。由于实验室设备和时间限制， 没有考察两组电池模块在使用寿命中后期的离散度恶化程度， 即电池深度充放电循环和搁置状态下容量衰减带来的离散度变化。

　　4 电池组均匀性的影响因素分析和控制方法

　　4.1 电池组均匀性的影响因素

　　（ 1） 生产阶段的因素。在生产过程中， 由于工艺和材料的问题会造成电池活性物质、隔膜、电解质等的微小差异， 使得同一工厂生产的同一批次、同一型号、同一规格的电池也不会完全一致， 这是造成电池组离散现象的最初根源。

　　（ 2） 使用过程的影响因素。a.过充电、过放电， 电池处于在高荷电状态（ SOC>0.9） 、低荷电状态（ SOC<0.1） 下工作， 会导致电池组内部均匀性急剧恶化； b.

　　单体的容量、SOC 和充放电效率存在的差异； c. 温度的影响， 包括电池组内单体与单体之间的温度差异、单体电池自身不同部位的温差、工作环境温度的高低， 在短期内对电池均匀性的影响并不显着； 但在电池寿命中后期阶段的使用中， 由于两类温度差异的存在或者工作环境温度长期偏离最佳使用温度， 也会对均匀性造成不良影响； e. 各电池单体极板的腐蚀速率和自放电率的不同， 造成容量衰减的差异。

　　4.2 电池组均匀性的控制方法

　　（ 1） 生产过程中对电池均匀性的控制。电池的结构设计要符合大规模机械化生产设备的要求， 通过自动化生产设备和正确的生产工艺， 寻找到能够控制产品质量的工艺方法， 保证电池单体在内部结构和材料体系上的均匀性。

　　（ 2） 使用过程中对电池均匀性的控制。a. 优化电池配组应用技术， 改进分选匹配技术， 保证电池组在使用寿命初期的均匀性； b. 优化电池内系统的设计，使电流密度尽可能均匀， 尽量弱化电池内部自身温度不平衡的状态， 确保使用过程中电池本体温度变化一致； c. 采用尽可能减小电池接触电阻的连接方式， 提高电池组的功率性能， 同时也可以减少电池的局部温升； d. 准确测试每块电池表面的冷却风量、温度和流速， 选择科学、合理的通风结构， 使整个电池组的温度场得以均匀， 以保证电池组使用过程中的环境一致性。

　　5 结语

运用数理统计工具对锂离子电池组（ 60 单体） 恒流放电的电压离散度进行了统计分析， 并对该电池组的离散化程度进行了定量研究， 对于保证电池组使用过程中的安