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若超级电容与石墨烯邂逅,会革掉锂电池的命?

时间:06-26 来源:《科学》杂志 点击:

轻轨示范线及城市公交大巴示范线,有效满足了大量旅客的即时性或瞬态快速输运,代表了一种发展趋势。

此外,我国大城市的道路密度不足,车量多,绝对车速慢,在怠速下的尾气排放占小汽车排放的大头。由于目前小汽车用的电瓶(铅酸电池)可靠充放电次数太少,如果使用能50万至100万次可逆充放电的超级电容器,就可在怠速时,将内燃机灭火,需要时,再迅速启动,有效降低尾气排放,实现绿色交通。

石墨烯助力超级电容器发展

不同储能器件的大致性能范围图

小型汽车具有巨大的市场。由于车用系统的空间有限且增加重量会增加能源消耗,决定了超级电容必须具有能量密度高、体积小的特点,因此提高其能量密度成为应用突破的关键。这就要求对目前商用产品进行升级换代。以目前市售的双电层电容器为例,大多数操作电压在2.7伏,使用活性炭为电极材料以及使用有机电解液,活性炭电极材料的电容小于200法/克,电容器件的能量密度小于6~7瓦·时/千克(或瓦·时/升) 。

理论上,能量密度与电极材料的电容值成正比,与操作电压的平方成正比,这就决定了提高工作电压,是实现高能量密度的关键。事实上,手机电池与锂离子动力电池也都在努力提高工作电压。

而提高工作电压,除了需要更换化学稳定性更高的电解液,还需使用纯度更高的碳电极材料。一般而言,活性炭是由椰壳、杏壳、石油焦等炭化而得,可能含有金属杂质以及在活化处理过程被引入的氧、氮、磷等杂质杂质在水性电解液(1伏)下能够起氧化还原反应,贡献法拉弟赝电容。但在高电压下,这些杂质会导致电解液持续分解,使器件胀气导致内阻变大甚至破坏器件,必须清除。

同时,活性炭是"内凹"结构的微孔碳,,孔径大都小于0.7纳米。对于有机液体及离子液体等电解液来说,离子在活性炭内部的传输就像是在绕迷宫,会导致扩散阻力变大以及表面利用率变低。

而石墨烯是一种SP2杂化的碳,化学稳定性远高于以SP3杂化的活性炭。同时,石墨烯的表面全为"外凸"表面,十分有利于电解液的离子接近与吸附或脱附,实现快速的充放电过程 。特别需要指出,石墨烯可用高纯度的烃类以化学气相沉积方法,在高温下裂解制备,在原理上既能保证大的比表面积,又能保证无金属掺入的高纯度,从而具备了众多的优异性能。

在电化学储能被纳入国家《可再生能源发展"十三五"规划》,超级电容器迫切需要提升品质的当下,石墨烯材料已经历了十余年的发展与认识,终于有了一个恰逢其时的好时机。

石墨烯的发展与进步


石墨烯的特性与部分应用示例

石墨烯是由英国曼彻斯特大学的科学家在2004年率先发现的。其一出现便引起了国际物理学界的轰动,但这完全不是因为其熟知的强度、导电、导热特性或储能特性,而是由于在此之前,物理学家根本不相信有二维平面原子级晶体的稳定存在。

当英国科学家用胶带粘着一块质量上好的石墨(大约是单层石墨烯的百万以上层级的宏观体),坚持不懈地一层一层地剥落,再剥落,直至得到厚度仅0.12纳米的碳原子单晶时,石墨烯展现出了声、光、电、力、热、磁等一系列优异特性,并且带动了其他原子级二维材料的制备与自组装技术的发展。

自1991年纳米科技展现魔力以来,在C60与碳纳米管的研究热潮带动下,石墨烯一经问世,就遇到了一个科研人才充足,科学经费充裕,风投资金活跃的黄金时代。在短短的十来年时间里,石墨烯便完成了从"后起之秀"向"诺贝尔奖宠儿"的巨大转变,取得了巨大的成果。

(1)单层石墨烯的法向是强度最高的材料,其强度是钢的百倍以上,所以石墨烯能被广泛应用于各种材料的复合增强领域。

(2)结构上是碳碳六元环组成的非极性材料石墨烯,却在宏观上亲水,因此具有表面亲疏水多种调变可能。

(3)具有平面碳的完美结构,可负载上各种金属,其性能也很好研究,可成为一个负载研究平台。

(4)单原子层的薄膜,既透明又导电,还有柔性,可成为平面显示与柔性器件的宠儿。
(5)在石墨烯这个规整的平面上打一个很小的洞,可以进行海水的正渗透脱盐,是对目前反渗透海水淡化膜的巨大补充。

(6)在电容器领域,美国科学家千方百计地把几片石墨烯立起来,做成微电容器件,证明了这个电容确实具有百万赫兹的超快速响应能力。

实现众多优异性能与应用前景的前提是获得优异的材料,所以其发展方向主要包括:
(1)制备尺寸越来越大的单晶;

(2)制备层数与比表面积,以及纯度越来越可控的粉料;

(3)直接制备各类与基材的复合材料。

对于拟替代活性炭的石墨烯来说,属于粉料

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