食品中残留物的分析检测

GC常用检测器包括：电子俘获检测器（ECD）——有机卤；氮磷检测器（NPD）——有机磷、有机氮；火焰光度检测器（FPD）——有机磷、有机硫；脉冲火焰光度检测器（PFPD）——有机磷、有机硫等12种元素。以上这些检测器都是选择性检测器。质谱检测器（MS）——通用检测器。

　　HPLC常用检测器包括：紫外/可见检测器（UV/VIS）——190～700 nm有吸收的物质；二极管阵列检测器（PAD）——190～700 nm有吸收的物质；荧光检测器（FLU）——有荧光的物质。以上这些检测器都是选择性检测器。质谱检测器（MS）——通用检测器。 GC还常用的一种通用型检测器氢火焰检测器（FID）。HPLC常用的一种通用型检测器蒸发光散射检测器（ELSD）。由于这两种通用型检测器灵敏度不高，所以在食品中残留物分析中应用较少。

　　半定量分析——高效薄层色谱（HPLTC）、 酶联免疫法（ELISA）（见图11）、放射免疫法（RIA）（见图12）。这些技术更多的是用来食品中残留物的快速筛选。此外，这几年胶体金试纸条法在快速检测、筛选检测应用方面发展迅速，受到人们的关注。

图11 酶联免疫仪

图12 放射免疫仪

　　定性分析——在残留分析中应用最多、定性结果最为可靠的是质谱检测器（MS，对于色谱仪而言，MS就是一个检测器）。在欧盟2002/657/EC指令中，对于禁用物质（A组药物）只有给出准确的物质分子信息，才可作为禁用药物检出的判定依据。公认定性最好的仪器是质谱仪、红外光谱仪、核磁共振谱仪。而能够满足残留分析检测灵敏度的只有质谱仪。这就是为什么目前残留分析定基本上只采用质谱仪的原因。另外，从广义上而言质谱是一个通用型检测器，而当采用SIM或MRM检测方式时，它又像一个选择型检测器，能够提高检测的信噪比，满足残留分析的需要。

　　对于欧盟指令中的限用物质（B组药物），可以采用PAD、FLD等，也可以采用不同色谱技术来互为补充确证。

　　三、残留分析面临的问题

　　1. 检测项目不断增加

　　随着人民生活水平的不断提高，对食品安全也越来越重视。各国政府也制定相关的法律加强对食品安全的管理。据不同来源的统计：

　　我国标准：农药136项，兽药46项。

　　食品法典委员会：农药197 项，兽药54项

　　美国：农药261项，兽药90项

　　欧盟：农药400 多项，兽药200多项（因欧盟各国之间标准存在差异，数据统计的不是很准确）。

　　日本：农药515 项，兽药228项（其中31项既是农药也是兽药）。

　　从这些检测项目的数量可以看到，与上世纪各国残留检测项目相比有了较大的增加。所以传统的单一或一类几种残留项目的检测已很难适应如此多项目检测的要求。

　　在上个世纪只有欧盟对兽药检测有比较严格的要求，而其他国家包括美国、日本，要求检测的不过十几种，我国只有几种。现在要求检测的已经上百种。

　　2. 检出限量不断降低

　　过去农药的限量多是mg/kg（ppm）水平。而现在日本肯定列表规定：对于没有建立限量的多有化学物质，限量值均不允许超过10 μg/kg。这一下使检出限降低了2个数量级，增加了分析难度，提高了分析成本。

　　兽药限量的变化也很大，最典型的例子是氯霉素（CAP），最早氯霉素的限量是50 μg/kg，随后不断降低，直至降到现在的0.1 μg/kg。兽药检测还有一个变化是过去只检测母体，现在有一些兽药开始检测代谢物，如：硝基呋喃、卡巴氧、喹乙醇等。这些都给兽药残留分析增加了难度，对从事相关分析的实验室也提出了更高的要求。过去兽药分析多采用液相色谱法，现在则必须采用液相色谱-串联质谱法。

　　四、残留分析技术展望

　　前面谈到残留分析面临的问题，如何有效地解决这些问题，也就成为残留分析工作者及相关领域公司正在研究开发新技术、新仪器的努力方向。

　　为了加强监管力度，国家制定了残留监控计划，检测批次和检测项目数都非常大。所以，需要解决高通量的问题。

　　为解决检验批次多的问题，现在更多借助生物、生化技术，如： ELISA、RIA、免疫亲和柱、胶体金试纸条法等。这些技术用于检测食品中单一残留物（如氯霉素、黄曲霉毒素B1等）或一类几种残留物（如磺胺类、沙星类、黄曲霉毒素总量等），处理量大、快速、灵敏。当初筛检测发现阳性结果后，再采用仪器法进行定性、定量。这种模式国内外近几年都广泛采用。

为解决检测项目多的问题，现在更多的是采用色谱-质谱联用技术。随着色谱-质谱联用仪性能的不断提高，功能的不断完善，已经可以很好地适应多残留分析的需要。现在用GC-MS分析农药多残留最多可达500多种。兽药多残留分析以HPLC-MS-MS分析为主，但由于兽药化学结构和性质差异较大，而且要求的限量值更低，所以，还不能像农药那样同时检测上百