食品中残留物的分析检测

——利用超声技术，使样品萃取管内产生温度和压力，从而提高萃取效率。

　　提取溶剂的选择原则是结构相似相溶原理。通常提取：

　　脂溶性物质——使用石油醚、正己烷、己烷等提取油脂的溶剂。

　　水溶性物质——使用极性溶剂或含水极性溶剂，如甲醇、乙腈等。

　　常用溶剂依极性由强到弱顺序排列的顺序是：

　　水、乙腈、甲醇、乙酸、乙醇、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、正戊醇、乙酸乙脂、乙醚、硝基甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环己烷、正己烷（石油醚）、正庚烷。

　　2. 净化：消除对定性、定量结果的干扰是目的。

　　1）液-液分配——传统净化方法。

　　利用被测物与干扰物在两相不相溶的溶剂中不同的溶解度将其分析，从而达到净化的效果。优点是：选择合适的试剂组后，净化效果好、回收率高、操作简单。缺点是溶剂量大污染环境，对被测物的性质有一定要求，因而适用范围有限。

　　2）柱层析——使用最多的净化方法。

图4 自装填层析柱

图5 固相萃取柱及固相萃取器

图6 自动固相萃取仪

利用色谱分离原理将被测物与干扰物进行分离，并对被测物进行富集。早期层析柱是将填料装入玻璃、塑料等材质的柱体内（见图4）。随着使用的普及，推出了商品化的固相萃取柱，这类柱子配合专用的固相萃取器，使用方便、重现性好，现在多数残留分析实验室都在使用（见图5）。但由于基质的复杂性，以及固相萃取柱在装填时的差异，所以如果没用经验的话回收率的重现性比较差。为克服这一不足，仪器公司开发出商品化的自动固相萃取仪（见图6）。自动固相萃取仪在工作站的控制下准确地工作，提高了重现性。

　　3）免疫亲合柱——应用生化抗原抗体技术的高选择性吸附性，吸附被测物，然后再用洗脱剂解析被测物，实现净化、浓缩。对于单一（或一类）物质的分析而言，免疫亲合柱净化浓缩效果非常好。唯一的缺点是免疫亲合柱的成本比较高。

　　4）分子印迹材料填装的净化柱——用合成的分子印迹材料装填制成净化柱，其性能类似免疫亲合柱，有非常好的选择性吸附净化效果。其缺点是目前合成工艺还难以控制合成出性能完全一样的原料，这就使填料的吸附、洗脱性能难以保持完全的一致，因此还不能商品化。

　　5）凝胶渗透色谱——根据化合物的分子量将被测物与基质中的干扰物分离。现在为提高分析效率，多采用高压仪器法（见图7）。该方法净化效果的好坏取决于被测物与干扰物的分子量差，分子量相差越大净化效果越好。另外，分离过程溶剂的消耗量比较大。

图7 凝胶渗透色谱仪

　　6）液相色谱——该方法的净化原理很好理解，就是利用色谱分离技术。该技术多与色谱仪联用，现在已有仪器公司将其商品化与液相色谱质谱联用仪联用。这种技术与气相色谱联用还存在一定的技术难度。而且商品化装置价格也较高。

　　3. 浓缩：提高检测灵敏度的措施。

　　自然挥发法——最简单、且对低沸点化合物浓缩最有效的方法。但这种方法浓缩效率低，而且溶剂一般只能采用低沸点的有机溶剂，如：乙醚、丙酮等。

　　吹扫法——为提高效率，当被测物不是沸点很低的物质时，更广泛采用。为操作方便，仪器公司将其商品化，称为“氮吹仪”（见图8）。氮吹仪一次最多可处理48个样品，效率非常高。一般溶剂量不能太大。

图8 氮吹仪

　　K-D浓缩器浓缩法——传统挥发或半挥发性物质的浓缩方法（见图9）。优点是回收率高，缺点是效率低。仪器公司根据K-D浓缩器的原理，推出商品化的“快速旋流仪”（见图10）。无论是K-D浓缩器还是快速旋流仪，对于高、低沸点化合物的浓缩，均能得到较好的回收率。

图9 K-D浓缩器

图10 快速旋流仪

　　真空旋转蒸发器——残留分析实验室最常用的浓缩装置，优点是对大溶剂量的浓缩效率较高，缺点是对低沸点化合物的浓缩回收率较低。

　　超临界萃取——集萃取、净化、浓缩为一体，效率非常高。但应用该技术要想得到好的重现性，必须严格地控制操作过程的各个参数。而食品本身就很复杂，所以，要得到好的重现性需针对每一种商品开发一个对应的方法，除非是商品简单，批次非常多。否则，前期工作量太大了。这也是为什么这个技术一直没有推广开的原因之一。

　　固相微萃取——也是一个集萃取、净化、浓缩为一体技术。该技术特别适合于分析水溶液中的挥发或半挥发有机物，操作简单。但该技术的最大问题是定量重现性差，所以只适用于半定量或初筛。

　　4. 检测：得到定性、定量分析的最终结果。

　　定量分析——常用的仪器有：气相色谱仪（GC）、液相色谱仪（HPLC）、紫外/可见光光度计（UV/VIS）、荧光分光光度计（FL）等。

GC常用检测器包括：电子俘获检测器（ECD）—