锂亚硫酰氯电池热控制研究现状
Pesaran A.A.等对电动车辆和混合电动车辆使用的多种电池的热性能进行了研究,用量热计得出了电池的产热量、比热容,使用红外热成像设备得到电池温度分布,认为电池热生成率取决于电池初始充电容量、初始温度和放电方式,电池内部温度均匀性取决于结构设计[14]。
图1 不同电池的比能量与比功率关系[1][2]
测量电池导热系数的基本原理是傅立叶导热定律。由于结构设计及材料在不同方向的导热系数不同,电池的导热系数是各向异性的。Cosley M.R. 等测量了棱柱形VRLA电池三个方向的导热系数,三个方向导热系数不同主要是由于电池内部铅材料的结构布置[15]。Sheldon R.C.应用Tecam TU-15 Tempunit微量热计采集的数据,建立了锂电池系统的模型,研究发现平行于电池电极的方向导热系数较大,而垂直于电极的方向导热系数很小[16]。
综上所述,电池热物理参数测量方法很多,通过测量电池热物理参数可以发现,电池结构设计与材料选择对热物理参数影响很大,而热物理参数直接关系到电池热特性,影响到电池热控制方式的选择和效果。
4 电池热控制方式
有关电池的热控制措施可以分为两方面,一方面是着眼于电池内部,优化电池设计,研制适当的材料和结构,从根源上减少电池发热量。另一方面着眼于电池外部,优化电池和电池组结构,增大换热面积和传热系数,从而增加电池散热,同时使用电池热管理系统对电池进行监控和热控制,保证电池的安全[17]。
4.1 电池内部热控制
电池内部热控制可以从传热学、电学和化学角度分析。
从传热学角度分析,主要方法是优化结构,增大电池内部导热系数,减小接触热阻。具体措施有:采用低压排气阀,当电池内部压力过高时,排气阀打开放气,起到保证电池安全的作用。圆柱形电池采用空芯设计使得电池中热量均匀扩散,减少热量沿半径方向的梯度变化,提高散热效果和耐热能力。控制电池内部极板装配松紧度,尽量减小极板间的空隙,提高导热性能,避免电池内部的热量积累[17][18]。
从电学角度分析,主要是防止过放电。具体措施有:改进集流体结构;卷绕电极的末端有多余的锂,正常放电时不会氧化,而在电池过放电时可以形成分流,防止过放电引起的安全问题;碳正极的容量冗余设计等。
从化学角度分析,主要是要降低电池内部欧姆极化热。具体措施有:增大极板正对面积和减小极板厚度,降低欧姆内阻;采用过量电解液用于传热和减少电池极化[7][17][19]。
4.2 电池外部热控制
从电池外部结构考虑,热控制方式可分为被动热控、热电制冷、热开关、对流式主动热控、相变热控等。不同热控方式定性比较如表1所示,表1为热控方式的选择提供了依据。
热控制方式的选择除考虑表中所示各项指标外,还要考虑电池结构型式是层状、棱柱还是卷绕结构,不同结构导致电池内部温度梯度不同,层状电池换热面积较大,温度梯度较小,卷绕电池和棱柱电池温度梯度较大[1]。
表1 不同热控方式定性比较[15]
4.2.1 电池被动热控制
被动热控方式主要从改善电路及电池外部结构方面考虑。
改善电路结构方面,是系统级对电路进行监控,防止电池过热。具体措施可以用热敏电阻监控电池电流、电压和温度,保证电池在指定温度内工作,电池组内加熔断丝、聚合物PTC自复保险丝等,改善排热和冷却性能。为防止电池反充及过放电,可在电子线路中加入肖特基二极管等[20][21]。在电极端子上连接一个金属导电片,使短路电流均匀分布于整个极片上,降低局部高热的可能性,可以有效增强电池的安全性[17]。
改进电池和电池组结构的具体措施有:将电池壳外部做出突起部分,组合时各单体电池突起互相接触,凹槽构成制冷剂流动的空间,由制冷剂对电池进行冷却,如图2所示[22]。美军Titan Ⅳ运载火箭应用的250Ah Li/SOCl2电池使用整体铝制箱体,用一个热控封套盖在单体电池上来抵消单体电池内部压力,保护单体电池爆破薄膜,增加电池外表面的辐射面积,如图3所示[23]。可以用放置在电池层之间的热控平板保证电池组温度均匀性[24],Cosley M.R.等开发了分离的冷却系统,通过冷板和热控封套的直接冷却使电池降温,并用FlothemTM 进行了数值模拟,结果表明热控封套对降低电池温度梯度有显著作用[15] 。
4.2.2 热电制冷
热电制冷使用帕尔贴效应,在含有P-N结电偶对的闭合回路中通以直流电,在两端结点产生吸热和放热现象,其特点是结构紧凑,无运动部件,工作效率较低,必须合理设计电偶对位置防止短路。Parise R.J.在电池内部使用热电制冷,增大了充电过程中的散热,可以提高充电速度,热电制冷不仅仅可以用于电池
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