长寿命电动车电池极板工艺研究
中国的电动助力车电池在借鉴小型密封电池、启动电池技术的基础,经历了研制开发、改进提高的过程,作为一项新兴产业,现正处于快速发展的时期。电动助力车组装厂和用户对DZM电池的认识,也经历了一个由浅入深、逐步提高的过程。最初只注重容量(实际是初容量),谁的容量大,跑得远、就用谁的电池。现在则重点要求寿命长,耐过充电、过放电,大电流放电性能好等。但绝大多数使用者并不具备专业的知识,每次起行后,充电的时间长,有的甚至骑行几千米也进行长时间充电,绝大多数是过充电。“电池不是用坏的,而是充坏的”这句话高度概括了这一现象。
还有一种情况是,用户在顶风行驶、上坡、加速、行驶距离远时,强制让电池“出力”。甚至在显示没电了,停一段时间电压又回升了,用户又继续使用“回升电压”,造成电池过放电。电动助力车在使用中,电池的过充电、过放电是经常发生的。严峻的现实迫使电池厂家在电池性能上进行改进,特别是在电池耐过充电、过放电方面提高其性能,延长电池的使用寿命。
1提高电池耐过充电、过放电性能的措施
根据现有的理论和研究成果,过充电对电池的危害主要是对正极造成危害。在经过多次过充之后,正极活性物质的结构将发生变化,颗粒的连接将变得松弛,失去电化学活性。生成的过量氧将不能完全在负极复合而导致失水,最终使电池失效。
过放电对负极危害最大。多次过放电使生成的PbSO4结晶涨大,不但其自身难于还原而失去作用,还堵塞了孔道,使内层活性物质不能与H2SO4进行电化学反应而失去作用,容量下降,最终使电池失效。
要提高电池耐过充电、过放电的能力,是一个系统问题,无法找出一个简单的方法办到。
由于铅酸蓄电池的理论不完善,许多问题还没有弄清,要进行改进就要靠大量的实践。首先,要确定和寻找合适的添加剂,然后将其合理地组合,使它们充分发挥各自的作用,不足之处则互相补偿;对所用原材料要有明确的技术要求,对每道工序和制造环节要制定正确的工艺和检验标准,整个过程要在受控状态下进行。
1.1活性物质添加剂的选用
1.1.1正极添加剂
正极添加剂的配方材料及其含量:混合石墨 (高纯石墨+Z1) 0.3%~1.0%;磷酸 0.2%~1.0%;大分子有机物E2 0.05%~2.0% ;PTFE乳液 0.1%~0.5%;短纤维 0.1%~0.2%
混合石墨的作用是使PbO2晶体变为松枝状,使活性物质孔率增大,导电性变好。同时,增加析氧过电位,减少析氧速度。有人认为加入碳素在100次循环后消失,对总的寿命周期没起作用,这种看法有待商榷。添加剂在循环过程中所起的作用分为长期、中期和短期。这要根据所用添加剂起的作用和要达到的目的来决定。碳素在整个寿命周期是起了作用的。在最初起的100次循环内对提高电池容量、减少析氧速率和大电流放电等起了作用。此后,留下空隙,增加了比表面积。不加碳素的电池,上述性能就差得多。
加入磷酸是为了减少活性物质的松弛和脱落,延长寿命。PO42-在正极中有平衡Pb4+电场的作用。PTFE乳液和短纤维在高电场下稳定,在电池整个循环周期不受破坏。二者共同组成了强固的网络,增强了活性物质的强度。早在1980年,吴寿松先生对PTFE乳液的应用就作了论述。乳液的用量要适度,加的过多易成橡皮膏,不好涂板。有的用PTFE粉末加在正极膏中,事实证明没起作用。其原因是粉末在活性物质中不能形成网络,对克服石墨的松散性没有好处。实验证明,该极板耐过充过放。
正极历来未见加有机物。加入大分子有机物E的目的是使其在化成充电和电池活化过程中,在正极高电位下全部氧化消失。作用是:留下较大的孔,以利传质;其二,阻止负极的有机物在正极被分解,保持负极有机物的有效数量。10多年前,此方法就在生产启动电池和叉车电池时使用过,效果显著。
1.1.2 负极添加剂
负极添加剂配方材料及其含量:超细硫酸钡 0.3%~1.0%;高纯腐殖酸 0.3%~1.0%;新木素 0.1%~0.5%;乙炔黑 0.2%~0.8%;短纤维 0.05%~0.2%
注:超细硫酸钡 、高纯腐殖酸、新木素、乙炔黑总量为1.6%~2%。
以上无机添加剂和有机添加剂的合理组合,配比非常重要。合理的组合配比可以有效地提高输出容量、延长循环寿命和抑制氧气的发生。关于它们的作用,诸多文献已有详述。应该强调的是,在DZM电池中,木素的用量不能应为和膏工艺不好掌握而用得过少。足量的木素才能保证在电池整个寿命周期起作用。超细硫酸钡BaSO4不能用得过多,应为它不导电。新木素主要成分为橡木粉、单宁、木质素等组成,性能与进口相当,价格为进口木素的一半以下。
DZM电池是荷电出厂,负极板除了在水洗后浸渍中
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