同一内层是否可同时存在GND和VCC？

最好是把电源放在电源层，地放在地层

如果其余区域不定义的话，那不是多出很大一块多余的铜箔?会否有问题?

没有什么不可以，看具体的应用。在条件允许的情况下采用标准的分层